误差和分析数据处理
误差及其产生的原因
系统误差
产生原因
由分析过程中某些确定原因引起
特点
重复性
单向性
分类
方法误差
仪器和试剂误差
操作误差
恒量误差
比例误差
偶然误差
产生原因
由某些不确定的因素所引起的误差
特点
不易察觉 难以控制
误差的大小和正负都不固定
服从正态分布
准确度与精密度
准确度
绝对误差
仪器决定
相对误差
相对误差(%)= 100%
偏差
绝对偏差(d)与相对偏差
d=
相对偏差(%)= 100%
标准偏差(s)与相对标准偏差(RSD)
RSD(%)= 100%
平均偏差( )与相对平均偏差(RAD)
RAD(%)=
关联
准确度是恒量绝对误差的大小
精密度的高低取决于偶然误差的大小
误差越小 准确度越高 偏差越小 精密度越高
精密度是准确度的前提
提高分析结果准确度的方法
选择适当的分析方法
减小测量误差
减小偶然误差
检验并消除测量过程中的系统误差
有效数字及其计算规则
修约规则
PH只看小数点后的数字
四舍六入五成双
表误差等一般不多与两位有效数字
记录数据是只保留一位可以数字 一次整化
计算规则
加减法 以小数点后位数最少的数字为准
乘除法 以相对误差最大者为准
当首位数字 8时位数可多保留一位
分析数据的处理
偶然误差的正态分布
y 概率密度 总体平均值 总体标准差
越大 曲线越胖越矮
t分布
n 测定次数
f(自由度) f=n-1
平均值的置信区间
P(置信度) 落在
可疑值的取舍
Q检验法 若Q>Q表,弃去可疑值
G检验法 若 ,弃去可疑值
显著性检验
测定值落在 范围值之外的概率 (1-P)
F检验 F F表 显著性差异
tj检验
显著性差异
两组平均值的比较
两组数据的平均值存在显著差异